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中國石化燕山石化專家分享--MTBE裂解制異丁烯裝置水冷器腐蝕與防護(hù)!

發(fā)表時間: 2021-09-17 14:37:35

作者: 石油化工設(shè)備維護(hù)與檢修網(wǎng)

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裝置水冷器的腐蝕概況:

2016年4月安裝MTBE裂解裝置異丁烯精餾塔C203水冷器E-209,水冷器管板材質(zhì)為16MnIII,換熱管材質(zhì)為20號鋼,為臥式固定管板式換熱器,屬I類壓力容器。殼程操作介質(zhì)為異丁烯,管程為循環(huán)冷卻水;殼程操作壓力為0.6MPa,管程為0.4MPa;殼程操作溫度為46℃,管程為40℃。

2017年4月15日,由于設(shè)備換熱效果差,對該換熱器進(jìn)行檢修,拆下封頭后發(fā)現(xiàn)殼體管束有較多垢物,清理后打壓未發(fā)現(xiàn)泄漏換熱管,在管箱中放置陽極塊后回裝。2019年5月至2020年10月,水冷器陸續(xù)發(fā)生管束內(nèi)沉積、管束泄漏等情況。此外,防腐涂層脫落較嚴(yán)重,封頭內(nèi)陽極塊腐蝕較嚴(yán)重。


裝置水冷器腐蝕原因分析:

1.介質(zhì)工況分析


由于工藝原因,殼程介質(zhì)異丁烯中氯甲烷含量遠(yuǎn)超指標(biāo)要求(不超過300μg/g),具體數(shù)據(jù)見表1。

氯甲烷進(jìn)入水洗系統(tǒng),水解形成強腐蝕性鹽酸,導(dǎo)致裝置換熱器嚴(yán)重腐蝕。

冷卻介質(zhì)為工業(yè)循環(huán)水,其中主要腐蝕成分為Cl-、微生物、溶解氧、生物黏泥及其他雜質(zhì)等。經(jīng)檢測,循環(huán)水流速僅為0.2m/s,循環(huán)水流速低,管束易產(chǎn)生局部沉積,沉積物覆蓋在管束內(nèi)表面,導(dǎo)致細(xì)菌嚴(yán)重繁殖,加劇了垢下腐蝕。循環(huán)水指標(biāo)要求及成分見表2。

水冷器未使用蒸汽蒸煮,為氮氣吹掃置換。盡管如此,在第一次吹掃后,管束泄漏頻繁發(fā)生,這可能是防腐涂料結(jié)合力不強,在氮氣吹掃過程中局部脫落所致。

2.?管束腐蝕情況分析


失效的水冷器進(jìn)行解剖,重點觀察管束內(nèi)外表面的腐蝕形貌,判斷是否存在局部腐蝕嚴(yán)重部位。管束外表面局部腐蝕為均勻腐蝕,見圖1。

將腐蝕的管束縱向剖開,觀察得到的管束內(nèi)表面腐蝕形貌,如圖2所示。

從圖2可以看出,內(nèi)壁有大量的紅褐色腐蝕產(chǎn)物沉積,去除表面產(chǎn)物,可見內(nèi)壁分布大小不一的腐蝕坑。此外,管束內(nèi)壁未發(fā)現(xiàn)完整涂層,涂層均已脫落。

水冷器主要防腐蝕措施:

1.?管束選材


水冷器管束材質(zhì)主要分為碳鋼、合金鋼和不銹鋼,碳鋼包括10號和20號,合金鋼包括15CrMo,12Cr2Mo1及08Cr2AlMo等,由于在含Cl-介質(zhì)中易出現(xiàn)點蝕,水冷器管束一般不選擇304L和316L等奧氏體不銹鋼,而是選擇鐵素體-奧氏體雙相不銹鋼,如2205(00Cr22Ni5Mo3N),254SMO。無論是采用碳鋼管還是采用常規(guī)不銹鋼管,均無法滿足管束防腐蝕的要求,有資料提出可以采用碳鋼-薄壁鈦管復(fù)合管,認(rèn)為該材質(zhì)從防腐蝕和成本上是比較理想的選擇。

主要在碳鋼和不銹鋼間進(jìn)行選材分析。

(1)根據(jù)GB/T151-2014,碳鋼在100℃導(dǎo)熱系數(shù)為51.8W/(m·℃),06Cr19Ni10不銹鋼在100℃導(dǎo)熱系數(shù)為16.3W/(m·℃),從換熱管傳熱效率角度分析,優(yōu)選碳鋼。

(2)已知換熱器管板材質(zhì)為16MnIII,不銹鋼與管板屬于異種鋼焊接,焊接難度大。

(3)不銹鋼在含有Cl-的介質(zhì)中其耐蝕性不一定優(yōu)于碳鋼,介質(zhì)為HCl-H2O低溫腐蝕體系,對不銹鋼易造成應(yīng)力腐蝕或點蝕。

(4)對于含鹵素有機化合物(無水),碳鋼耐蝕性較好,如碳鋼在25~100℃溫度下,在干氯甲烷(含水質(zhì)量濃度小于0.03%)中,腐蝕速率不大于0.05mm/a,在丁烯中耐蝕性良好。


2.?防腐涂料


裝置水冷器管束內(nèi)表面使用TH-847防腐蝕涂料,TH-847是CH-784或7910水冷器專用涂料的改進(jìn)產(chǎn)品。20世紀(jì)90年代,我國又研制出耐溫性較好的TH-901/902防腐涂料,目前應(yīng)用較普遍,防腐后水冷器使用周期為3~5a。兩種TH系列涂料的比較見表3。

此外,根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗,TH-901防腐涂料耐蝕性、耐水性、耐化學(xué)品及抗蒸汽吹掃能力比TH-847涂料有明顯提高,但其固化升溫后的涂料質(zhì)脆,在防腐蝕、吊裝、運輸及安裝過程中,管束上的涂層易產(chǎn)生裂紋及脫皮。

DH22-2換熱器專用涂料是由改性耐熱、防腐蝕有機硅改性樹脂和耐熱顏料、填料配制而成的單組份烘烤型換熱器專用涂料。這種涂料耐酸、堿、油、化學(xué)品,并且導(dǎo)熱性能好,具有良好的抗結(jié)垢性。DH22-2換熱器專用熱固化涂料固化后表面為陶瓷狀,其硬度高、致密,表面光滑的特點使其在循環(huán)水側(cè)使用不易沉積。該涂料極限耐溫可達(dá)到300℃,能使用低壓蒸汽吹掃。DH22-2涂料比較適合中低溫?fù)Q熱器工藝側(cè)和循環(huán)水側(cè)防腐蝕,整體上防腐性價比較高。


3.環(huán)境介質(zhì)處理


有關(guān)研究表明循環(huán)水流速對結(jié)垢腐蝕有一定影響:若流速在0.5~1.0m/s,則瞬時污垢的沉積率、熱阻值和垢層厚度將隨流速的增加而降低;當(dāng)流速為1.0~1.5m/s,則瞬時污垢沉積率、熱阻值及垢層厚度因流速的增加而增加;而流速為1.5~2.0m/s時,由于剪切力增大,瞬時污垢的垢層厚度、沉積率與熱阻值隨著流速的增加而降低,系統(tǒng)腐蝕速率增大。綜合考慮可將循環(huán)水流速控制為1.0m/s,此時污垢的熱阻值、垢層厚度、沉積率均達(dá)最低值。

緩蝕阻垢劑可以使水冷器的金屬表面產(chǎn)生一層致密且薄的保護(hù)膜,進(jìn)而達(dá)到抑制金屬腐蝕的作用,對碳酸鹽水垢生長具有強力預(yù)防抑制功能,緩解循環(huán)水結(jié)垢。殺菌劑能抑制細(xì)菌、藻類生長。循環(huán)水系統(tǒng)正常運行期間,藥劑量的投加要嚴(yán)格依據(jù)化驗分析數(shù)據(jù)。通過加注緩蝕阻垢劑、殺菌劑等助劑,及時監(jiān)測循環(huán)水水質(zhì)指標(biāo),調(diào)整加注量,確保循環(huán)水各項指標(biāo)在控制范圍之內(nèi)。


4.?犧牲陽極的陰極保護(hù)


在冷卻器管箱安裝犧牲陽極,可有效降低管板和管口(脹口、焊口)的腐蝕,并抑制管板和管口結(jié)垢。一般采用鎂、鋁、鋅等陽極材料,而對于此材料的分布,則需均勻布置于冷凝器封頭上,且每端均需安裝鎂犧牲陽極。該措施的實施可以延長碳鋼材料水冷器設(shè)備的使用壽命,達(dá)到防腐蝕與成本降低的雙重效果。鋅合金陽極自腐蝕電位低,電流效率高,使用壽命長,適合于長期使用,加上其與鋼鐵結(jié)構(gòu)碰撞時不易誘發(fā)火花,是比較合適的水冷器犧牲陽極材料。

結(jié)論及建議:


(1)水冷器管程為循環(huán)水介質(zhì),殼程為酸性含Cl-有機物。考慮材料對應(yīng)力腐蝕、點蝕等敏感性,結(jié)合成本、焊接施工等,不推薦采用不銹鋼,管束材料選用20號,或其他低合金鋼。

(2)由于殼程介質(zhì)的特殊性(含水含酸),在進(jìn)行水側(cè)防腐蝕的同時,必須考慮管束工藝側(cè)防腐蝕。水側(cè)可以采用TH-847防腐涂料,工藝側(cè)采用TH-901防腐涂料,或者使用DH22-2涂料對管束內(nèi)外進(jìn)行整體防腐涂裝。在施工過程中,應(yīng)注意涂料噴涂和管束管板焊接的順序,以及焊接接頭處的防腐涂料的補充。

(3)將循環(huán)水流速控制在1.0m/s左右,此時瞬時污垢的熱阻值、垢層厚度及沉積率較低。此外,在循環(huán)水中加注緩蝕阻垢劑、殺菌劑等助劑,減少結(jié)垢和細(xì)菌腐蝕。

(4)對殼程介質(zhì)側(cè)物料進(jìn)行預(yù)處理。如果工藝側(cè)完全無水,或是在檢修時采用蒸餾、烘干等方式去掉殼程水分,可以大大減緩碳鋼管束工藝側(cè)的腐蝕。此外,還可以采取以下措施,如嚴(yán)格控制原料中的氯甲烷含量,通過加堿中和等方式調(diào)整物料pH值,加入緩蝕劑等。

(5)延續(xù)之前做法,在水冷器管箱安裝鋅合金犧牲陽極材料。

(6)準(zhǔn)確判斷腐蝕發(fā)生的部位、腐蝕類型等,對后續(xù)防腐蝕措施具有重要的指導(dǎo)意義。應(yīng)進(jìn)一步對失效管束內(nèi)外表面進(jìn)行整體腐蝕部位觀察、局部腐蝕類型判斷、橫截面腐蝕坑、裂紋微觀形貌觀察等分析。

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